Физико-химические параметры углеводородов

Содержание

Введение

Основная часть

Задание на курсовую работу

Расчет физико-химических параметров углеводородов

Пожаровзрывоопасные свойства газообразных веществ, составляющих смесь, а также средства тушения пожаров с их участием

Список использованной литературы

Введение

В сегодняшних условиях сложившейся структуры промышленности и сельского хозяйства топливно-энергетический комплекс остается ключевым звеном всей экономической системы государства. Поэтому обеспечение устойчивого и надежного его функционирования является необходимым условием энергетической безопасности как отдельных регионов, так и государства в целом. Неоспоримую роль для устойчивого и надежного функционирования топливно-энергетического комплекса оказывают хранилища газообразных и жидких углеводородов.

Хранилища газообразных и жидких углеводородов являются необходимым элементом функционирования трёх основных составляющих топливно-энергетического комплекса страны: единой системы газоснабжения, системы снабжения нефтепродуктами и системы энерго- и теплоснабжения. Создание хранилищ газонефтепродуктов проводится на основе новейших достижений науки и техники, с учётом экологической ситуации района размещения хранилищ и соблюдением правил безопасности. В наибольшей степени этим условиям отвечают подземные хранилища, создаваемые в пористых, проницаемых горных породах (для природного газа) и в отложениях каменной соли (для газообразных и жидких углеводородов), которые обеспечивают лучшую защиту окружающей среды от вредного воздействия газонефтепродуктов, имеют высокую пожаровзрывобезопасность и защищённость от воздействия всех видов современного оружия.

Многообразие горючих веществ, с которыми мы сталкиваемся, очень велико. Оно включает в себя простейшие газообразные углеводороды и твердые вещества с большой относительной молекулярной массой и сложной химической структурой. Некоторые из горючих веществ имеют естественное происхождение, например целлюлоза, тогда как другие являются искусственными, например полиэтилен и полиуретан. Все эти вещества, реагируя с кислородом воздуха, образуя продукты горения и высвобождая тепло, горят при определенных условиях. Так, поток или струя газообразного углеводорода может загореться в воздухе с образованием пламени, являющимся видимой частью области, внутри которой протекает процесс окисления. Образование пламени связано с газообразным состоянием вещества, поэтому горение жидких и твердых веществ, сопровождающееся возникновением пламени, предполагает их переход в газообразную фазу. Поскольку для пиролиза требуется значительно больше энергии, чем для простого испарения, температура горящих твердых материалов, как правило, высока и обычно составляет 400°С. Исключением из этого правила являются те твердые вещества, которые при нагреве сублимируют, т. е. непосредственно переходят из твердой фазы в газообразную без химических превращений.

Газообразные углеводороды имеют плотность, значительно превышающую плотность воздуха, отличаются медленной диффузией в атмосфере (особенно при отрицательных температурах воздуха), низкими пределами взрываемости (воспламеняемости) в воздухе, невысокой температурой воспламенения по сравнению с другими горючими газами, возможностью образования конденсата при снижении температуры до точки росы или при повышении давления. В сжиженном состоянии эти газы имеют высокий коэффициент объемного расширения, превышающий коэффициент объемного расширения воды, значительную упругость паров, возрастающую с ростом температуры. Сжиженные газы охлаждаются до отрицательных температур и при определенных условиях обладают вредными для здоровья человека свойствами.

В качестве сред на установках нефтепереработки, нефтехимии в основном используются жидкие и газообразные углеводороды, которые отличаются высокими взрывопожароопасными свойствами, В то же время технологические системы установок нефтепереработки, нефтехимии, химии являются герметичными "закрытыми" системами, т.е. не связанными с окружающей средой. Таким образом, в нормальных рабочих условиях взрыв или пожар подобной технологической системы маловероятен.

Умение прогнозировать поведение веществ в условиях пожара, оценить влияние тех или иных условий, при которых возможно протекание и прекращение горения, возможно на основе химических теорий.

Расчёт некоторых физико-химических свойств и состава углеводородных газов необходим, к примеру, для прогнозирования возможных ситуаций при аварийных режимах (размер зон, ограниченных нижним концентрационным пределом распространения пламени; размеры зон распространения облака горючих газов при аварии и времени достижения облаком мест расположения различных объектов; определение давления в аппаратах при высоких температурах в условиях пожара (нарастание давления, критические температуры) и др.).

Целью данной курсовой работе является расчет основных физико-химических параметров газообразных углеводородов согласно моего варианта.

Основная часть

Задание на курсовую работу

Для подземного природного хранилища и помещаемых в него углеводородов необходимо провести расчет основных физико-химических параметров:

Определить массу газа, находящегося в подземном резервуаре геометрической формы, указанной в варианте при температуре хранения (Тхр) и давлении хранения (рхр) в резервуаре.

В подземном резервуаре газ находится под буферным давлением. При температуре хранения производится закачка газа в резервуар до давления хранения. Во сколько раз изменится плотность газа в резервуаре?

Определить абсолютную плотность смеси газообразных углеводородов при условиях хранения и н.у., а также относительную плотность газовой смеси при н.у. по воздуху.

Определить окислитель и восстановитель в реакциях полного сгорания указанных в задании углеводородов. Определить стехиометрические коэффициенты в уравнениях методом электронного баланса.

Определить объём воздуха, необходимый для полного сгорания смеси газов при н.у.

Определить тепловые эффекты реакций сгорания углеводородов в смеси, в расчете на 1 моль газовой смеси.

Определить изменение энтропии и энергии Гиббса реакций сгорания углеводородов.

Резервуар с указанными геометрическими параметрами и условиями хранения углеводородной смеси соединили, открыв задвижку со вторым подземным резервуаром объёмом V2 = 10 тыс. м3, в котором хранится такая же газовая смесь при атмосферном давлении и температуре 288 К. Определите температуру газовой смеси, при которой в обоих резервуарах сохранится давление pхр, МПа, указанное в варианте задания.

Самый легкий газ, выделенный из смеси, участвует в изотермическом процессе. При этом получена зависимость между объемом V и давлением р (рис. 1). Представьте этот цикл на диаграмме V, m.

углеводород тепловой сгорание пожаровзрывоопасный

Рис. 1. Зависимость между объемом V и давлением р в изотермическом процессе самого лёгкого газа

Опишите пожаровзрывоопасные свойства газообразных веществ, составляющих смесь, а также средства тушения пожаров с их участием

№ п/пСостав газовой смесиГеометрические размеры прямоугольного резервуараБуферное давление, pбуф, МПаДавление хранения, pхр, МПаТхр, К75?,%(этен) = 60; ?,%(этин) = 40l = 79 м; h = 10 м; g =14 м.1,914269

Расчет физико-химических параметров углеводородов

В числе газообразных и жидких углеводородов по объему их хранения лидирующую позицию занимает, конечно, природный газ. Помимо природного газа в большом количестве резервируются в хранилищах: сырая нефть, сжиженные газы, газовые конденсаты и различные нефтепродукты. Существует большой разброс величин физико-химических свойств углеводородов, входящих в состав природных газов.

Нефть, нефтепродукты, газообразные углеводороды можно рассматривать как смесь, состоящую из n компонентов. Их число и свойства определяют физико-химическую характеристику смеси в целом. В практических расчётах состав многокомпонентной смеси выражается в долях или процентах. Различают массовые (?), молярные (х) и объёмные доли (?):

, где ?i - массовая доля i-го компонента; mi - масса i-го компонента; - сумма масс n компонентов смеси.

, где хi - молярная доля i-го компонента; ?i - количество вещества i-го компонента; - сумма количеств веществ n компонентов смеси.

Пересчёт массового состава в молярный и обратный пересчёт осуществляют по формулам:

, , где Мi - молярная масса i-го компонента. , где Vi -объём i-го компонента; ?Vi - сумма объёмов n компонентов.

В нашем случае газовая смесь состоит из двух компонентов: Этен - ?(С2Н4) = 0,6; этин - ?(С2Н2) = 0,4.

состав, выраженный в единицах молярных и объёмных долей будет следующим:

, ., .

и .

и .

Для газовых смесей состав, выраженный объёмными и молярными долями, одинаков.

Для нефти, нефтяных фракций, нефтепродуктов, газовых смесей углеводородов под понятием «молярная масса» подразумевается её среднее значение, которое находится экспериментально или по эмпирическим зависимостям. Таким образом, учитывая, что располагают газовой смесью, исходя из известного состава и молярных масс компонентов, по правилу аддитивности определяют среднюю молярную массу смеси газов:

, , , где mгаз.см., nгаз.см. - масса газовой смеси и количество вещества газовой смеси соответственно; ni - количество вещества i-го компонента газовой смеси; Мi - молярная масса i-го компонента смеси; ?i - массовая доля газа (учесть, что

, ).

В нашем случае:

.

В практике технологических расчётов хранения газовых смесей, а также, например, для определения давления газа при взрыве широко используются законы газового состояния. По сравнению с молекулами жидкости молекулы газов удалены друг от друга на большие расстояния, чем их собственные размеры. С этим связаны некоторые особые свойства газов, например способность к сжатию со значительным изменением объёма, заметное повышение давления с ростом температуры и т.д.

Многие реальные газы (углеводородные газы и нефтяные пары) при определенных условиях (невысокие давления и не совсем низкие температуры в малых объёмах, а также высокие давления в больших объёмах) в первом приближении можно рассматривать как идеальные. Поведение газообразных веществ достаточно полно объясняет кинетическая теория газов, основу которой составляют законы газового состояния Бойля-Мариотта, Гей-Люссака, Шарля. Параметры (давление р, объём V, температура T) состояния идеального газа (термодинамические параметры) связывает уравнение Менделеева-Клапейрона. Используя условия задания и вычисленное значение Мср , можно вычислить массу газовой смеси:

, где рхр - давление хранения, V - объём газовой смеси (объём резервуара подземного хранилища), mгаз.см. - общая масса смеси углеводородов, R - универсальная газовая постоянная (8,314 Дж/(моль·К)), Мср - средняя молярная масса газовой смеси, Tхр - температура хранения углеводородов в подземном хранилище.

Применительно к данным курсовой работы рассчитаем массу газовой смеси, хранящейся при Тхр = 269 К, рхр = 1,4?107 Па в резервуаре объёмом V = l?h?g = 79?10?14 = 11060 м3:

, а также массу каждого компонента рассматриваемой смеси газов (С2Н4, C2H2)

,

, ;

;

,.

Для хранения газообразных углеводородов используют сообщающиеся резервуары. Если в двух сообщающихся резервуарах хранятся газовые смеси при разных условиях 1 и 2.

и

то можно определить общую массу газов (m1 + m2) при объединении резервуаров, выражая эту величину из уравнения Менделеева-Клапейрона. Так как при объединении двух сообщающихся подземных резервуаров (открыв задвижку) и сохранении требуемого давления, температура газовой смеси Т изменится, то её можно рассчитать так: , .

Согласно данным имеем резервуар с рассматриваемой газовой смесью при указанных выше условиях и резервуар V = 10000 м3, в котором находится смесь газов такого же состава, но хранящаяся при Тхр = 288 К и атмосферном давлении. Определим температуру газовой смеси, установившуюся при объединении двух резервуаров с конечным р = 1,4?107 Па.

Рассчитаем массу газовой смеси, хранящейся при Тхр = 288 К, рхр = 101,325?103 Па в резервуаре объёмом V = 10000 м3:

,

Вставив значения в формулу получим:

Закон Бойля-Мариотта гласит, что при постоянной температуре (изотермический процесс) объем данной массы газа (газовой смеси) обратно пропорционален давлению: , или при постоянной температуре произведение давления газа на его объем есть величина постоянная: p1·V1 = p2·V2 = const. Учитывая, что плотность газа (?) есть отношение его массы (m) к занимаемому объему (V): , можно записать, что или .

При постоянной температуре давление газа прямо пропорционально его плотности.

Используя эти соотношения, можем определить изменение плотности, рассматриваемой в нашем варианте газовой смеси, если в подземном резервуаре V = 11060 м3 газ находится под буферным давлением рбуф. = 1,9·106 Па и при температуре хранения Тхр = 269 К, производится закачка газа в резервуар до давления хранения рхр = 1,4?107 Па. Получаем: .

Таким образом, плотность газовой смеси в указанных условиях изменится в 7,3 раза.

Для нефти, нефтепродукта, газообразных углеводородов плотность, как и масса, является важнейшей физической величиной. Плотность газа может быть выражена абсолютным или относительным значением. Абсолютная плотность газа равна его массе в единице объема, в системе СИ она выражается в килограммах на кубический метр (кг/м3).

Так как плотность является аддитивным свойством, то при смешении различных (газообразных, жидких, твёрдых) нефтепродуктов эта величина может быть легко определена. В зависимости от способа выражения состава смеси уравнение выглядит следующим образом:

где mi - масса компонента i смеси, ?i - плотность i-ого компонента смеси, ?i - массовая доля компонента i в смеси.

Если записать уравнение Менделеева-Клапейрона в виде , то нетрудно увидеть, что левая часть представляет собой плотность газа (газовой смеси) ?газ. см., т.е. .

Данная формула дает возможность вычислить абсолютную плотность газа (смеси газов) при любых температуре и давлении. Существует другая модификация уравнения Менделеева-Клапейрона, также позволяющая определить плотность газа при любых условиях:

где ?газ. см. - истинная плотность газовой смеси при условиях, отличных от нормальных (Т, К; р, кПа); ?о - истинная плотность газовой смеси при н.у. (То = 273 К; ро = 101,325 кПа).

При определении относительной плотности газов и паров нефтепродуктов (D) в качестве стандартного вещества берётся воздух при нормальных условиях (Т = 273 К, р = 101,325 кПа). Отношение массы газа mгаз.см. к массе воздуха mвозд., взятых в одинаковых объемах и при тех же температуре и давлении, даёт относительную плотность газа: .

Плотность любого идеального газа при нормальных условиях равна его молярной массе, отнесённой к объёму, занимаемому 1 моль, т.е. , где ?газ.см. - плотность газовой смеси при н.у., 22,4 л - объём 1 моль газа (смеси газов) при н.у. (молярный объём). Тогда для относительной плотности газа (газовой смеси) по воздуху (Dвозд(газ. см.))можно записать .

Определим абсолютную плотность смеси С2Н4 и С2Н2 указанного состава при условиях хранения и относительную плотность газовой смеси при н.у. по воздуху. Для расчётов используем выражения:

.

Для н.у.

.

из чего следует, что рассматриваемая газовая смесь (С2Н4 , С2Н2 ) при н.у. легче воздуха.

Известно, что ни один термодинамический параметр нельзя изменить, не затронув один или два других параметра, так как все они взаимосвязаны. Такой переход называется изопроцессом. Принципы изменения всех трех термодинамических параметров задает уравнение состояния.

Изопроцессы подразделяют на изотермические (Т = const), изохорные (V = const), изобарные (p = const).

При изучении изопроцессов получают зависимости (рис. 2), отражающие изменение термодинамических параметров.

Рис. 2. Зависимость между объемом V и давлением р в изопроцессе

Определим, какой изопроцесс изображён на каждом участке графика 1-4, а также изменение термодинамических параметров:

участок 1?2: V = const, V не меняется, р возрастает, T возрастает, что соответствует изохорному нагреванию (, при V2 = V1);

участок 2?3: р = const, V возрастает, Т уменьшается, что соответствует изобарному охлаждению (, при P2 = P3 );

участок 3?4: V = const, p уменьшается, Т уменьшается, что соответствует изохорному охлаждению (, V3 = V4; исключаем P3 из уравнения, получаем уравнение состояния, описывающее поведение газа изучаемой зависимости или );

участок 4?1: р = const, V уменьшается, Т увеличивается, что соответствует изобарному нагреванию (, при P4 = P1 ).

Для представления цикла изопроцесса в координатах V = f(m) воспользуемся уравнением . Для участков:

1?2: при V = const, m возрастает, так как T уменьшается, p возрастает, Mср и R - постоянные, следовательно, m пропорциональна произведению р·V;

2?3: при р = const, m возрастает;

3?4: при V = const, m не меняется;

4?1: при P = const, m уменьшается;

Таким образом, зависимость приобретает вид:

Рис. 3. Изопроцесс в координатах V = f(m)

Как известно, при горении протекают окислительно-восстановительные реакции. Для определения окислителя и восстановителя в реакции полного сгорания этана С2Н4 запишем уравнение процесса и определим степени окисления (С.О.) атомов в химических соединениях:

C2H4 + O2 ? CO2 + H2O

Для простых веществ степень окисления принимается равной 0. Поэтому С.О.(О2) = 0.

Для СО2 С.О.(С) = +4; С.О.(О) = -2.

Для Н2О С.О.(Н) = +1; С.О.(О) = -2.

этен

Таким образом, С.О.(С) = -3 для всех алканов.

В молекуле этена имеется два атома углерода со С.О.(С) = -3:

2С-3 -14? ? 2С+4 ,

Данные процессы относятся к процессам окисления, а углерод является восстановителем в процессе горения. Восстановитель всегда повышает свою степень окисления.

О2 + 4? ? 2О-2 - процесс восстановления; кислород, являющийся составной частью воздуха, является окислителем. Окислитель всегда понижает свою степень окисления.

Определим стехиометрические коэффициенты в уравнении химической реакции с учётом одной молекулы углеводорода, участвующей в реакции и используя указанные процессы окисления и восстановления:

С-3 + 7О2 -28? + 28? ? 4С+4 + 14О-2, получаем C2H4 + 3O2 ? 2CO2 + 2H2O.

Как правило, окислителем в процессах горения на пожаре является кислород воздуха. Поэтому для решения некоторых практических задач противопожарной защиты необходимо знать количество воздуха, требуемое для полного сгорания единицы количества различных веществ и материалов (определение количества вещества, которое может выгореть до самопроизвольного потухания в замкнутом помещении, содержащем заданный объём воздуха).

Для алканов CnH2n+2 стехиометрические коэффициенты в реакции горения в общем виде, будут следующими:

n+2 + (1,5n+0,5)O2 ? nCO2 + (n + H2O).

Для определения объёма воздуха, необходимого для полного сгорания смеси газов при н.у., воспользуемся следующими данными: C2H4 + 3O2 ? 2CO2 + 2H2O.

Реакция горения этена: C2H4 + 3O2 ? 2CO2 + 2H2O.

Вещества:C2H4O21.Соотношения реагирующих веществ:132.Масса веществ при н.у., кг:0,13·105 -3.Количества реагирующих веществ, кмоль:4,6·105 · 3 = 13,8·1054.Объём реагирующих веществ при н.у., м3:103,04·105 310,2·105

.

Сухой воздух содержит 21 об.% О2. Следовательно, объём воздуха, содержащий 310,2·105 м3 кислорода, составит:

.

Для процесса 2C2H2 + 5O2 ? 4CO2 + 2H2O имеем:

Вещества:C2H2O21.Соотношения реагирующих веществ:252.Масса веществ при н.у., кг:0,12·105-3.Количества реагирующих веществ, кмоль:

4,6·105 · 5=23,0·105 4.Объём реагирующих веществ при н.у., м3:103,04·105515,2·105

.

.

Определяем объём воздуха, необходимый для полного сгорания смеси углеводородов:

.

Определение термодинамических функций процессов горения имеет важное практическое значение.

Определим тепловые эффекты реакций сгорания углеводородов, в расчете на 1 моль газовой смеси. Запишем термохимические уравнения протекающих реакций:

(I) C2H4(г) + 3O2(г) ? 2CO2(г) + 2H2O(г) + ?rHоI (Дж?моль-1);

(II) C2H2(г) + 5O2(г) ? 4CO2(г) + 2H2O(г) + ?rHоII (Дж?моль-1);

Воспользуемся справочными данными для необходимых расчётов (табл. 1).

Таблица 1

Справочные данные термодинамических функций при 298 К

Участники реакций? f Н°, кДж?моль-1? f G°, кДж?моль-1S°, Дж?К-1?моль-1C2H4(г)52,2668,15219,56C2H2(г)226,73209,20200,84O2(г)00205,138CO2(г)-393,51-394,36213,74H2O(г)-241,82-228,57188,83

По следствию из закона Гесса, которое позволяет рассчитывать тепловые эффекты химических реакций, стандартная энтальпия химической реакции равна разности стандартных энтальпий образования продуктов реакции и реагентов (с учетом стехиометрических коэффициентов): , где ?rHоТ - изменение энтальпии реакции (тепловой эффект реакции), ?j, ?i - стехиометрические коэффициенты перед формулами конечных и исходных веществ соответственно, ?fHоТ(Вj) - стандартная энтальпия образования продуктов реакции (конечных веществ), ?fHоТ(Ai) - стандартная энтальпия образования исходных веществ реакции.

Получаем:

?rHоI, 298 = 2·?f Ho298(CО2(г)) + 2·?fHo298(H2O(г)) - (?fHo298(C2Н4(г)) + 3·?fHo298(О2(г))) = -393,51·2 + (-241,82·2) - (52,26 + 3·0) = -787,02-483,64=

= - 1270.66 (кДж?моль-1);

?rHоII, 298 = 4·?fHo298(CО2(г)) + 2·?fHo298(H2O(г)) - (2·?fHo298(C2Н2(г)) + 5·?fHo298(О2(г))) = -393,51·4 + (-241,82)·2 - (226,73·2+ 5·0) = -1574,04-483,64-453,46 = - 2511,14 (кДж?моль-1);

Все реакции экзотермичны (?rHо1, 298 , ?rHо2, 298, << 0), согласно принципу Бертло-Томсена - самопроизвольны.

Учитывая, что х(C2Н4) = 0,582, х(C2Н2) = 0,418 рассчитываем тепловые эффекты реакций на 1 моль газовой смеси:

?rHоI = ?rHоI, 298 · х(C2Н4) = -1270,66·0,582 = - 739,52 (кДж?моль-1),

?rHоII = ?rHоII, 298 · х(C2Н2) = -2511,14 ·0,418 = -1049,65 (кДж?моль-1).

Определение изменения энтропии и энергии Гиббса реакций сгорания углеводородов можно произвести также согласно следствию из закона Гесса: , где ?r SоТ - изменение стандартной энтропии реакции, ?j, ?i - стехиометрические коэффициенты перед формулами конечных и исходных веществ соответственно, SоТ(Вj) - абсолютная энтропия продуктов реакции (конечных веществ), SоТ(Аi) - абсолютная энтропия исходных веществ реакции.

, где ?r GоТ - изменение энергии Гиббса реакции, ?j, ?i - стехиометрические коэффициенты перед формулами конечных и исходных веществ соответственно, ?fGоТ(Вj) - стандартная энергия Гиббса образования продуктов реакции (конечных веществ), ?fGоТ (Аi) - стандартная энергия Гиббса образования исходных веществ реакции.

Получаем:

?rSoI, 298 = 2·So298(CО2(г)) + 2·So298(H2O(г)) - (So298(C2Н4(г)) + 3·So298(О2(г))) = 2·213,74 + 2·188,83 - (219,56 + 3·205,138) = - 29,834 (Дж·моль-1·К-1);

?rSoII, 298 = 4·So298(CО2(г)) + 2·So298(H2O(г)) - (2·So298(C2Н2(г)) + 5·So298(О2(г))) = 4·213,74 + 2·188,83 - (200,94·2 + 5·205,138) = -194,92 (Дж·моль-1·К-1);

DrGоI, 298 = 2·D f Gо298(CО2(г)) + 2·DfGо298(Н2О(г)) - DfGо298(C2Н4(г)) - 3·DfGо298(O2(г)) = 2·(-394,36) + 2?(-228,57) - 68,15 - 3·0 = -399,71 (кДж?моль-1);

DrGоII, 298 = 4·Df Gо298(CО2(г)) + 2·DfGо298(Н2О(г)) - 2·DfGо298(C2Н2(г)) - 5·DfGо298(O2(г)) = 4·(-394,36) + 2·(-228,57) + 209,20 - 4,5·0 = -1329,2 (кДж?моль-1);

?rSoI, 298, ?rSoII, 298, < 0, так как уменьшается число молекул газообразных веществ во всех реакциях.

DrGоI, 298, DrGоII, 298, << 0, следовательно, химические процессы термодинамически возможны, т.е. возможно самопроизвольное протекание процессов в прямом направлении.

Пожаровзрывоопасные свойства газообразных веществ, составляющих смесь, а также средства тушения пожаров с их участием

Пожаровзрывоопасность веществ и материалов - совокупность свойств, характеризующих их способность к возникновению и распространению горения. Следствием горения, в зависимости от его скорости и условий протекания, могут быть пожар (диффузионное горение) или взрыв (дефлаграционное горение предварительно перемешанной смеси горючего с окислителем).

Знание пожаровзрывоопасных свойств веществ является основой инженерных методов обеспечения безопасности зданий и сооружений, технологических процессов и оборудования, безопасности людей. Эти данные необходимы для разработки мер предотвращения возникновения пожаров и взрывов, а также для оценки условий их развития и подавления.

Пожаровзрывоопасные вещества постоянно присутствуют в процессах, реализуемых в химической, нефтехимической, газовой, деревообрабатывающей и других отраслях промышленности, на транспорте, в строительстве, т.е. практически во всех сферах деятельности человека.

Показатели пожаровзрывоопасности веществ связаны с их физико-химическими константами: температурой кипения, теплотой испарения, теплотами образования и сгорания. Существенное влияние на опасность веществ оказывает зависимость давления насыщенного пара от температуры.

Согласно данным моего варианта газовая смесь состоит из двух компонентов: Этен (С2Н4); этин (С2Н2).

Этэн (C2H4):

Физико-химические свойства: Бесцветный газ. Молярная масса 30,07; плотность жидкого?этана 548,2 кг/м3 при - 90°С; температура кипения - 88,63°С; плотность газа по воздуху 1,0488;?коэффициент диффузии газа в воздухе 0,121 см2/с; теплота образования - 84,68 кДж/моль; теплота сгорания?- 1576 кДж/моль; в воде не растворяется.

Пожароопасные свойства: Горючий газ. Температура самовоспламенения 515°С; концентрационные пределы?распространения пламени: 2,9 - 15% объем. в воздухе, 3 - 66% объема в кислороде; максимальное давление взрыва?675 кПа; максимальная скорость нарастания давления: среднее значение 14,5 МПа/с, максимальное значение 17,2 МПа/с;?нормальная скорость распространения пламени 0,476 м/с; минимальная энергия зажигания 0,24 мДж; МВСК 11,3% об. при разбавлении газовоздушной смеси азотом и 13,8% об. при разбавлении смеси диоксидом углерода; БЭМЗ 0,91 мм.

Средства тушения: Инертные газы. Для предупреждения взрыва при аварийном?истечении этана и тушения факела в закрытых объемах необходимая минимальная?концентрация: диоксида углерода 34% об., азота 46% об.

Этин (C2H2)

Физико-химические свойства: Молярная масса 26,04; плотность в сжиженном состоянии 620,8 кг/м3 при температуре -83 °С; температура кипения -83,6 °С; плотность по воздуху 0,9107; коэф.диф. в воздухе 0,14 см2/с; теплота сгорания -1301 кДж/моль: в воде растворяется.

Пожароопасные свойства: Горючий и взрывоопасный газ. Температура самовоспламенения - 335 °С; нижний концентрационный предел распространения пламени 2,5 % об.: верхний предел распространения пламени в воздухе зависит от энергии источника зажигания: при обычной мощности источника зажигания (30 Дж) 81 % об.; при увеличении мощности источника зажигания до 210 Дж 100 % об. При мощности источника зажигания 30 Дж и повышении давления до 170 кПа верхний предел распространения пламени увеличивается до 100 % об.; макс. нормальная скорость распр. пл. 1,57 м/с; т. гор. 2322 °С; максимальное давление взрыва 1009 кПа; МВСК при разбавлении ацетилено-воздушных смесей диоксидом углерода 9 % об., азотом 6,5 % об. Ацетилен разлагается с выделением большого количества тепла и при определенных условиях со взрывом. При повышенном давлении (выше 196 кПа), а также в твердом и жидком состоянии ацетилен взрывается от удара и при резком нагревании. Легко реагирует с солями серебра, меди и ртути и образует при этом нестойкие взрывчатые ацетилениды. Для предупреждения взрыва при аварийном истечении ацетилена и тушения факела в закрытых объемах минимум концентрации диоксида углерода 57 % об., азота 70 % об. Взрывной распад ацетилена с переходом в детонацию возможен при давлении 65 кПа. При мощности источника 200 Дж в трубе скор. пламени 36 м/с. Преддетонационное расстояние эквивалентно 100 диаметрам трубы. Особую опасность представляют вторичные наружные взрывы, возникающие при срабатывании мембран и подобных устройств. В качестве огнепреградителя рекомендуются орошаемые водой насадки из колец Рашига размером 35х35и50х50 мм при высоте слоя 1,5 и 2,0 м соответственно при давлении до 0,25 МПа. Скорость движения ацетилена через огнепреградитель допускается до 10 м/с.

Средства тушения: Огнетушители газовые составы, огнетушащие аэрозоли.

Пожаротушение - это комплекс действий и мероприятий, направленных на ликвидацию возникшего пожара. Возникновение пожара возможно при одновременном присутствии трех компонентов: горючего вещества, окислителя и источника зажигания. Развитие пожара требует присутствия не только горючих веществ и окислителя, но и передачи тепла от зоны горения к горючему материалу. Поэтому тушение пожара можно обеспечить следующими способами:

изоляцией очага горения от воздуха или снижение путем разбавления воздуха негорючими газами концентрации кислорода до значения, при котором не может происходить горение;

охлаждением очага горения до температур ниже температур воспламенения и вспышки;

замедлением скорости химических реакций в пламени;

механическим срывом пламени путем воздействия на очаг горения сильной струи газа или воды;

созданием условий огнепреграждения.

Результаты воздействий всех существующих средств тушения на процесс горения зависят от физико-химических свойств горящих материалов, условий горения, интенсивности подачи и других факторов. Например, водой можно охлаждать и изолировать (или разбавлять) очаг горения, пенными средствами - изолировать и охлаждать, инертными разбавителями - разбавлять воздух, снижая концентрацию кислорода, хладонами - ингибировать горение и препятствовать распространению пламени порошковым облаком. Для любого средства тушения доминирующим является только одно огнетушащее воздействие. Вода оказывает преимущественно охлаждающее воздействие, пены - изолирующее, хладоны и порошки - ингибирующее.

Большинство средств тушения не являются универсальными, т.е. приемлемыми для тушения любых пожаров. В ряде случаев средства тушения оказываются несовместимыми с горящими материалами (например, взаимодействие воды с горящими щелочными металлами или металлоорганическими соединениями сопровождается взрывом).

При выборе средств тушения следует исходить из возможности получения максимального огнетушащего эффекта при минимальных затратах. Выбор средств тушения должен производиться с учетом класса пожара.

Под способом пожаротушения понимают совокупность методов воздействия на очаг пожара и доставки огнетушащих средств к очагу горения. На практике применяются различные способы пожаротушения, которые классифицируют по виду средств тушения, методу их подачи, окружающей обстановке, назначению. Все способы тушения могут быть разделены на поверхностные (когда подача средств тушения осуществляется непосредственно в очаг пожара) и объемные (когда в зоне пожара создается среда, не поддерживающая горение). Использование в практике пожаротушения пленкообразующих пенообразователей привело к разработке и внедрению нового способа тушения пожаров нефтепродуктов в резервуарах путем подачи пены под слой горючего с дальнейшим ее всплыванием и растеканием по поверхности горящего нефтепродукта.

Поверхностное тушение применяется практически для всех видов пожаров. Для его реализации необходимы средства, которые можно подавать в зону горения дистанционно: вода в виде компактных и распыленных струй, пена, порошки.

Объемное тушение можно применять в замкнутых объемах с небольшой степенью негерметичности. Для объемного тушения применяются такие средства, которые можно распределять внутри защищаемого объема и создавать в каждом его элементе огнетушащую концентрацию. В качестве средств объемного тушения используют инертные газы, хладоны, тонкораспыленную воду, комбинированные составы и иногда порошки. В последние годы в качестве средства объемного тушения успешно используются газоаэрозольные составы, генерируемые при сгорании твердотопливных аэрозолеобразующих композиций.

Свойства и особенности применения средств тушения

Вода и водные растворы

Вода является наиболее широко применяемым средством тушения пожаров, связанных с горением различных веществ и материалов. Достоинствами воды являются ее дешевизна и доступность, относительно высокая удельная теплоемкость, высокая скрытая теплота испарения, химическая инертность по отношению к большинству веществ и материалов. К недостаткам воды относятся высокая электропроводность (особенно в случае применения воды с добавками, повышающими ее огнетушащие и эксплуатационные свойства), относительно низкая смачивающая способность, недостаточная адгезия к объекту тушения и т.п.

Вода, являясь эффективным охлаждающим агентом, широко применяется для защиты от возгорания соседних с горящим объектов, охлаждения резервуаров с нефтепродуктами при их тушении другими огнетушащими средствами.

Для повышения огнетушащей способности воды применяют распыленную или тонкораспыленную воду. В последнее время все более широкое применение находит вода аэрозольного распыления, со средним диаметром капель порядка 50 мкм. Вода в таком состоянии занимает как бы промежуточное положение между жидкостью и газом и сочетает в себе преимущества как жидкостного, так и газового средств тушения. Аэрозольное состояние воды достигается путем выброса либо перегретой воды, либо газонасыщенной (раствор СО2 в воде) под давлением через специальные распылители.

Для повышения смачивающей (проникающей) способности воды в нее добавляют различные смачиватели. Последние, благодаря снижению поверхностного натяжения, также способствуют повышению дисперсности распыленной воды. Водные растворы полиоксиэтилена получили название "скользкая вода". Линейные молекулы полимера, ориентируясь вдоль потока, снижают его турбулизацию, что приводит к повышению пропускной способности трубопроводов.

Воду нельзя применять для тушения веществ, бурно реагирующих с ней с выделением тепла, горючих, а также токсичных и коррозионно-активных газов. К таким веществам относятся многие металлы, металлоорганические соединения, карбиды и гидриды металлов, раскаленные уголь и железо.

Кроме того, нельзя применять воду для тушения нефти и нефтепродуктов, поскольку может произойти выброс или разбрызгивание горящих продуктов. Нельзя также использовать компактные струи воды для тушения пылей во избежание образования взрывоопасной среды.

Пены

Пены широко используются для тушения пожаров на промышленных предприятиях, складах, в нефтехранилищах, на транспорте и т.д. Пены представляют собой дисперсные системы, состоящие из пузырьков газа, окруженных пленками жидкости, и характеризующиеся относительной агрегатной и термодинамической неустойчивостью. Если пузырьки газа имеют сферическую форму, а их суммарный объем сопоставим с объемом жидкости, то такие системы называются газовыми эмульсиями. Для получения воздушно-механической пены требуются специальная аппаратура и водные растворы пенообразователей. Наиболее важной структурной характеристикой пены является ее кратность, под которой понимают отношение объема пены к объему ее жидкой фазы. Воздушно-механическая пена подразделяется на низкократную (кратность до 30), среднекратную (30 - 200) и высокократную (выше 200). Наиболее широко применяется пена среднекратная (50 - 150), реже - низкократная. Пена высокократная находит ограниченное применение в пожаротушении, в основном при объемном тушении.

Пены, применяемые для тушения пожаров, в банке данных условно по типу пенообразователей разделены на три группы: пены, полученные из пенообразователей общего назначения, фторорганических пенообразователей и пенообразователей целевого назначения.

Высокая огнетушащая способность пленкообразующих пенообразователей позволяет подавать пену под слой горючего, а также сверху навесными струями, что упрощает процесс тушения. К достоинствам пленкообразующих пенообразователей относится также высокая надежность тушения, в частности высокая устойчивость к повторному воспламенению уже потушенной жидкости, находящейся под слоем пены.

Пенообразующая способность пенообразователей в значительной мере подавляется наличием в воде неорганических солей, что делает невозможным использование на морских судах забортной воды с целью получения пены для тушения пожаров. Специально для морских судов создан пенообразователь "Морской" для использования в морской и жесткой воде.

Газовые средства тушения пожаров

Существует ряд объектов, которые нельзя или экономически нецелесообразно тушить "традиционными" средствами. К ним откосятся, например, энергоустановки, вычислительные замкнутые объемы, насыщенные электрооборудованием, книгохранилища, музеи, картинные галереи и т.п. Кроме того, эффективное пожаротушение, как правило, достигается при поддержании в течение определенного времени огнетушащей концентрации в защищаемом помещении, что трудно обеспечить, применяя водопенные и порошковые огнетушащие средства.

Газовые средства тушения относятся к средствам объемного тушения и подразделяются на инертные разбавители и ингибиторы горения. В качестве инертных разбавителей используют газообразные диоксид углерода, азот, аргон, водяной пар. Горение большинства веществ прекращается при снижении содержания кислорода в атмосфере защищаемого объема до 12 - 15 % об. Для веществ, характеризуемых широкой концентрационной областью распространения пламени (водород, ацетилен, диборан и др.), металлов, тлеющих материалов предельное содержание кислорода составляет 5 % об. и менее.

Наиболее широкое применение из указанных газообразных разбавителей находит диоксид углерода. Его используют в стационарных установках объемного тушения, в ручных (ОУ-2, ОУ-5, ОУ-8) и возимых (ОУ-80) огнетушителях. Особенностью диоксида углерода является его способность при дросселировании образовывать хлопья "снега". При поверхностном тушении "снежным" диоксидом углерода его разбавляющее действие дополняется охлаждением очага горения. Диоксид углерода нельзя применять для тушения пожаров щелочных и щелочно-земельных металлов, развитых пожаров тлеющих материалов.

Наибольшей эффективностью среди газовых средств тушения обладают галогенсодержащие углеводороды, особенно хладоны.

Порошковые огнетушащие составы

Огнетушащие порошки представляют собой мелкоизмельченные минеральные соли с различными добавками, препятствующими их слеживанию и комкованию. Основой для огнетушащих порошков являются фосфорно-аммонийные соли (моно-, диаммонийфосфаты, аммофос), карбонат и бикарбонат натрия, хлорид калия и др.. В качестве добавок используют высокодисперсный диоксид кремния, модифицированный кремнийорганическими соединениями (например, аэросил AM-1-300), стеараты металлов, нефелин, тальк и др.

Порошки обладают высокой огнетушащей способностью и могут обеспечить быстрое тушение или локализацию пожара. К достоинствам порошков также относятся:

возможность их применения для тушения пожаров любых классов, в частности таких, которые нельзя тушить водой и другими средствами (например, тушение металлов);

разнообразие способов пожаротушения - стационарные установки, огнетушители, автомобили;

порошки могут быть использованы для взрывоподавления, тушения электрооборудования под напряжением и т.п.;

возможность хранения и использования при отрицательных температурах. Механизм огнетушащего действия порошков в основном заключается в ингибировании горения в результате связывания активных центров цепных реакций, протекающих в пламени. Происходит либо гетерогенная рекомбинация этих центров на поверхности частицы, либо гомогенное взаимодействие газообразных продуктов возгонки порошков с активными центрами.

Огнетушащая способность порошков зависит не только от химической природы порошков, но и степени их измельчения. Чем мельче частицы порошка, тем больше площадь их поверхности и тем выше их эффективность. Однако возможность подачи очень мелких порошков в зону горения затруднена, поэтому промышленные огнетушащие порошки общего назначения содержат фракцию 40-80 мкм, обеспечивающую доставку мелких фракций в зону горения.

Твердотопливные аэрозолеобразующие составы

Твердотопливные аэрозолеобразующие огнетушащие составы (ТАОС) относятся к качественно новому типу комбинированных экологически безопасных средств газопорошкового пожаротушения и эффективны, в первую очередь, при объемном тушении пожаров классов А, В, С и электроустановок.

Основой составов ТАОС служит окислительно-восстановительная система специально подобранных химически стабильных в исходном состоянии веществ. При кратковременном воздействии внешнего высокотемпературного источника тепла (электропировоспламенителя, электроспирали и др.) инициируется реакция состава ТАОС, в результате которой образуется и одновременно подается в защищаемый объем огнетушащая смесь газов (азот, углекислый газ) и твердых частиц микронных размеров. Для обеспечения требуемых физико-химических свойств, высокой огнетушащей эффективности и эксплуатационных характеристик ТАОС в их рецептуры вводят добавки, позволяющие регулировать скорость и температуру процесса аэрозолеобразования, понижать влагопоглощение, повышать огнетушащую способность, безопасность применения, технологичность и т.д. Составы ТАОС чаще всего используются в виде твердотельных цилиндрических шашек (с каналами или без них), которые формируют огнетушащий заряд требуемой массы. Огнетушащие заряды ТАОС на практике применяются в специальных устройствах-генераторах огнетушащего аэрозоля, являющихся основными и единственными исполнительными элементами установок пожаротушения нового типа.

Прочие огнетушащие средства

Существует ряд огнетушащих средств, которые затруднительно отнести к тому или иному из рассмотренных выше классов. К ним относятся такие средства, как кошма, асбестовое одеяло, глинозем, песок, а также тальк, применимый для тушения циркония. Сюда также могут быть отнесены различные подручные огнетушащие средства (шерстяное одеяло и т.п.).

Список использованной литературы

Глинка, Н.Л. Общая химия: учебник / Глинка Н.Л. - М. : Издательство Юрайт; ИД Юрайт, 2011. - 886 с.

Артёменко, А.И. Справочное руководство по химии: Справ. пособие / Артёменко А.И., Тикунова В.И., Малеванный В.А. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. шк., 2003. - 367 с.

Корольченко, А.Я. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения: справочник в 2-х ч. / Корольченко А.Я., Корольченко Д.А. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Асс. «Пожнаука», 2004. - Ч.I. -713 с.

Корольченко, А.Я. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения: справочник в 2-х ч. / Корольченко А.Я., Корольченко Д.А. - 2-е изд., перераб. и доп. - М. : Асс. «Пожнаука», 2004. - Ч.II. -774 с.

Покровский, А.А. Основные правила и методические рекомендации по оформлению контрольных и курсовых работ (проектов) слушателями факультета заочного обучения / Сост. Покровский А.А., Никитина С.А., Снегирёв Д.Г. - Иваново: ООНИ ИвИ ГПС МЧС России, 2011. - 29 с.

Угай, Я.А. Общая химия. Учебник для вузов / Угай Я.А. - М.: Высш. шк., 2004. - 527 с.